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纳米技术在膜技术领域的应用推动了高性能聚合化纳米纤维(PNFs)膜的发展,尤其在可穿戴电子设备和生物医学领域。然而,可穿戴设备表面易滋生细菌,增加感染风险,因此开发具有抗菌性能的纳米纤维膜成为研究热点。纤维素基纳米纤维因其生物相容性、可降解性和高比表面积等优点,逐渐受到关注。在此背景下,本研究通过静电纺丝技术制备的镍基聚合化纤维素纳米纤维(Ni-PSCNFs)膜,旨在实现高导电性和抗菌性能,满足可穿戴设备的高性能需求。
(1)CANFs膜的制备
选用纤维素醋酸酯(CA)作为原料,因其具有良好的生物相容性和可降解性。首先,将CA(17%质量分数)溶解在醋酸和二甲基甲酰胺(DMF)的混合溶剂中(体积比2:1),通过持续搅拌(100转/分钟)3小时,形成均匀的CA溶液。然后,将该溶液倒入注射器,水平放置在金属收集器(用铝箔包裹)对面,施加直流电压,利用静电吸引作用将CA溶液拉伸成纳米纤维。控制针头直径为0.6毫米,溶液与收集器距离为12厘米,流速为0.4毫升/小时。经过5小时的静电纺丝,成功收集到一层薄的纤维素醋酸酯纳米纤维(CANFs)膜,其纤维直径在100–500 nm范围内,表面光滑且无珠状形态,为后续改性提供了基础。
(2)Ni-PSCNFs膜的制备
首先,将CANFs膜在0.05 M NaOH溶液中进行去乙酰化处理,使其表面变为亲水性。接着,将去乙酰化后的CNFs膜浸泡在10%乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)溶液中20分钟,进行卤化处理,引入硅烷基团。然后,将卤化后的SCNFs膜浸泡在含有20% [2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(METAC)和12 mg过硫酸钾(KSP)的溶液中,60°C下搅拌60分钟,完成聚合化处理,形成PSCNFs膜。之后,将PSCNFs膜浸泡在5 mM的四氯化铵钯(II)溶液中15分钟,进行离子交换处理,为镍沉积提供活性位点。最后,将PSCNFs膜浸入无电沉积溶液(含2 g硫酸镍六水合物、0.1 g二甲胺硼烷、1 g柠檬酸钠和0.5 g乳酸,pH调至8)中,60°C下搅拌20-30分钟,完成镍的沉积,成功制备了镍涂层聚合化纤维素纳米纤维(Ni-PSCNFs)膜,表面呈现出黑色。图1e展示了Ni-PSCNFs膜的表面形貌,可见纤维表面因镍沉积而变得粗糙。
图1. 显示了合成的(a–e) CANF、CNF、SCNF、PSCNF 和 Ni-PSCNF 膜的图像。图像(f–j)显示了所有膜的直径计算值,范围为 100 至 600 nm。
(1)优异的电导率
Ni - PSCNFs 膜展现出高达 111S/cm 的高电导率。通过与其他基于 CNFs 和不同导电材料的软材料电导率对比(表 1),可以明显看出 Ni - PSCNFs 膜的导电性能优于众多已报道的膜材料。表 1 中清晰列出了各种膜的电导率数据,如 CNFs - RGO 电导率为 0.0004S/cm,而 Ni - PSCNFs 膜达到 111S/cm,突出了其在导电性能方面的优势。
表1. 基于纤维素纳米纤维(CNFs)和不同导电材料的软材料的电导率
(2)强抗菌活性
以枯草芽孢杆菌和假单胞菌为模型细菌测试 Ni - PSCNFs 膜的抗菌性能,结果表明该膜具有很强的抗菌活性。从抗菌性能测试图(图 2)中可以直观看到,Ni - PSCNFs 膜对枯草芽孢杆菌和假单胞菌的抑菌圈明显,抑制直径分别达到 22mm 和 21mm ,而原始的聚合纤维素纳米纤维(CNFs)膜则无法抑制细菌生长。这充分证明了 Ni - PSCNFs 膜在抗菌方面的有效性,使其在可穿戴设备等领域具有重要的应用价值。
图2. (a) Ni-PSCNFs 膜对铜绿假单胞菌的抗菌性能(最大抑菌圈直径=21 毫米),(b) Ni-PSCNFs 膜对枯草芽孢杆菌的抗菌性能(最大抑菌圈直径=22 毫米),(c, d) 含有抗菌药物头孢曲松的 Ni-PSCNFs 膜与原始 CNFs 的抗菌性能。
通过静电纺丝工艺,成功制备了CANFs膜。采用独特的无电沉积(ELD)技术,在NFs表面沉积镍,生产出导电的CNFs膜。在理想的条件下进行了镍沉积(ELD)过程。即使在ELD过程之后,SEM图像中仍可见纳米纤维状结构。FTIR和WCA测量结果表明去乙酰化过程进行良好,且镍涂层已正确施加。此外,Ni-PSCNFs膜展现出111 S/cm的高电导率。Ni-PSCNFs膜针对枯草芽孢杆菌和假单胞菌等微生物进行了测试,展现出强大的抗菌活性。对暂定部分的仔细观察表明,在可穿戴设备中,使用镍涂层PSCNF膜是在成本效益、效率、可靠性、增强的抗菌功效和良好的导电性方面最佳的选择。
文章来源:https://www.wemaxnano.com/products/em/
查阅链接:https://doi.org/10.1002/pat.70074
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纳米纤维及其应用