山东科技大学周刚、张琦团队:静电纺丝法制备基于 PVDF-HFP 的锂离子电池安全聚合物电解质膜

  • 发布时间:2025.06.20
  • 作者:wemaxnano

引言:在新能源快速发展的当下,使用液态电解质的锂离子电池,因高能量密度等优势广泛应用于各领域,但液态电解质中有机碳酸酯溶剂闪点低、易受热分解,普通隔膜受热收缩易致正负极接触,存在燃烧爆炸风险。而全固态电解质虽能保障安全,但其电化学性能仍需进一步提升。因此,兼具两者优势的聚合物电解质膜(PEMs)应运而生。它兼具电解质和隔膜功能,其多孔聚合物基质对整体性能起决定性作用。众多研究人员对多种聚合物基质进行了广泛研究,其中,PVDF - HFP因结晶度低、不易氧化等特性备受关注。在此基础上,通过添加无机成分如TiO₂、SnO₂等,可进一步提升其性能。

近日,山东科技大学周刚教授、张琦教授团队在《Journal of Energy Storage》发布了题为“Lithium-ion battery safety polymer electrolyte membrane based on PVDF-HFP prepared by electrospinning method”(静电纺丝法制备基于 PVDF-HFP 的锂离子电池安全聚合物电解质膜)的最新研究。该研究通过静电纺丝法成功制备了含纳米二氧化硅颗粒的PVDF - HFP聚合物电解质膜,显著提升了锂离子电池的电化学性能与安全性。

静电纺丝品牌佛山微迈-静电纺丝静电纺丝 PEM 和电池组装的制备示意图1
 

研究以聚偏氟乙烯 - 六氟丙烯(PVDF-HFP)为基材,纳米二氧化硅颗粒(SiO₂)为填料,采用静电纺丝法制备了含 SiO₂的 PVDF-HFP 聚合物电解质膜。当将其应用于锂离子电池时,表现出稳定的电化学性能。结果表明,该 PEMs 具有高孔隙率和多孔结构,有效提高了液态电解质的吸收率。离子电导率高达 4.09×10⁻⁴ S・m⁻¹,锂离子迁移数达到 0.53。

静电纺丝品牌佛山微迈-孔隙率和电解质吸收的直方图3

图1:(a)XRD;(b)FTIR;(c)孔隙率和电解液吸收量的直方图;(d)PEMs的接触角图像
 
 
静电纺丝品牌佛山微迈-PEM 的 LSV 666
图2:(a)LFP||PEMs||Li半电池的LSV和(b)CV图像;(c)PVDF-HFP/SiO₂-10的CA和EIS图像;(d)PEMs的离子电导率图像

 

基于磷酸铁锂,该半电池表现出优异的倍率性能和长期循环性能,在 0.5C 和 1C 的能量密度下循环 100 次后几乎没有容量损失,保持在 133 mAh・g⁻¹ 左右。此外,热重分析和热处理实验发现,与纯PVDF-HFP相比,含SiO₂的PEMs在高温下具有更高的热分解温度,且在150°C下几乎没有收缩。表明,该PEMs在高温下有良好的热稳定性和防火性能,可有效避免电池在运行过程中的安全问题。

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图3:(a)PEMs的倍率性能和在(a)0.5C和(b)1C下的长循环测试结果
 
 
静电纺丝品牌佛山微迈-PEM 的热收缩5
图4:(a)PEMs的热收缩和(b)燃烧测试图像
 

本研究采用静电纺丝法制备了基于PVDF-HFP的锂离子电池安全聚合物电解质膜,并添加了SiO₂纳米颗粒,有效提升了其电化学性能。综合考虑其简单的制备工艺、环保特性以及较低的成本,含SiO₂的PVDF-HFP聚合物电解质膜在耐高温锂离子电池领域展现出广阔的应用前景。当下,当下,静电纺丝技术在电池材料研发领域愈发常见,其优势不容小觑。该静电纺丝可精准调控纤维直径与分布,制备出高比表面积、多孔结构的纳米纤维,为电解质吸附提供丰富位点,显著提升离子传输效率。其工艺简单、成本低廉且易于规模化,佛山微迈科技有限公司自主研发的MN60静电纺丝设备,特别适合电池材料的研制开发以及小批量试验认证。

实验级静电纺丝机


文献来源:https://doi.org/10.1016/j.est.2025.01.447

 

 

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