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研究背景:压电材料作为介电材料,具备显著机电耦合效应,在运动跟踪、健康监测等领域应用价值高。传统压电陶瓷(如 PZT)虽压电常数高,但存在脆性和毒性问题;压电聚合物(如 PVDF)虽柔韧,却压电常数小且机械性能较低,因此亟需新型环保压电材料。
纤维素纳米晶(CNCs)因其可生物降解性和环保特性,是一种很有前途的压电材料,适用于可再生电子设备。然而,CNCs 中偶极子的无规排列一直是实现其高压电性的障碍。因此,开发高效、低成本的 CNCs 取向策略对提升其压电性能至关重要。
近日,上海师范大学王飞飞教授团队在《Journal of Applied Polymer Science》期刊成功发布了关于纤维素纳米晶体(CNCs)压电性能提升的最新研究成果。该团队通过溶剂辅助高速静电纺丝技术,成功实现了 CNCs 在醋酸纤维素纳米纤维基体中的有序排列,显著增强了复合材料的压电响应,最高输出电压达 1.65 V。这一成果为生物相容性、柔性电子设备的压电材料研发提供了新思路与方法,推动了环保压电材料在电子设备中的应用。
将 CNCs 与 CA 共溶于 N,N - 二甲基甲酰胺(DMF)溶剂,利用 DMF 分子中丰富的羰基与 CNCs 优先形成氢键,阻断 CNCs 与 CA 聚合物的分子键合,使 CNCs 在高速静电纺丝过程中可自由旋转;通过 4000 rpm 的高速旋转收集器施加外力,促使 CNCs 沿纤维轴向大规模有序取向(见图2)。
X 射线衍射(XRD)分析表明,CNCs 在静电纺丝过程中结晶性得以保持,没有出现晶体退化或坍塌现象,如图 3 所示,确保了 CNCs 具有高结晶度,而高结晶度的 CNCs 是获得其高压电性的关键因素(见图3)。
此外,通过 2D 广角 X 射线散射(WAXS)分析发现,低速纺丝纳米纤维呈现各向同性散射环,表明 CNCs 晶粒取向随机;而高速纺丝的 CNCs/CA 纳米纤维 WAXS 图案显示出弧形散射环,如图 4(a)和(b)所示。且通过方位角积分强度分布曲线计算得出其取向指数 α 高达 0.54,表明纤维素晶体在高速纺丝过程中实现了高效取向。这种取向使 CNCs 的非中心对称纤维素 I 晶体在外力作用下更有效地产生偶极子重定向,从而增强压电信号输出。
实验数据表明,含 20 wt% CNCs 的取向复合薄膜在 1 N、3 Hz 的手指敲击下,输出电压达 1.65 V,是随机排列样品的 2 倍(见图 5b-d)。此外,复合薄膜厚度约 65 μm,抗拉强度 70 MPa,兼具机械稳定性与压电性能。
综上所述,展示了一种经济高效且便捷的方法,利用高速静电纺设施设备制备具有增强压电性能的纤维素基纤维膜。CNCs 从溶液转移到聚合物基质时保持了良好的结晶度。溶剂辅助高速静电纺丝在取向纳米纤维中实现了 CNCs 的大规模取向。因此,复合纳米纤维的压电信号大大增强,在 1 N 压力和 3 Hz 频率下的输出电压高达 1.65 V。这些结果证明了获得高质量 CNCs 基压电膜的可行策略,该策略可扩大规模用于生物相容性、柔性和耐用的电子设备。
值得一提的是,研究中使用的高速静电纺丝设备是一种先进的纳米纤维制备工具,具备诸多显著优势与特点。其高速纺丝功能可大幅提升生产效率,单位时间内产出更多纳米纤维,满足大规模生产需求。微迈自主研发的实验级MN60设备,就可以支持纳米纤维的小试批量生产,设备搭载多针智能下纺系统,可以灵活调控纤维排列,依据需求制备出随机或定向排列的纤维结构,拓宽应用范围。同时可以精准控制纤维直径,实现纤维的精细化与均匀化,所制纤维直径可控且分布均匀,赋予材料优异性能。设备还操作简便,可一键放大实验数据,为纳米纤维生产与研究提供了强大助力。
文献来源:https://doi.org/10.1002/app.57348
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纳米纤维及其应用