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随着工业化和城市化的快速发展,含油废水对环境和人类健康的威胁日益增加。含油废水主要来源于食品加工、石油开采、纺织、金属加工等行业,其成分复杂,处理难度大。传统的处理方法如重力沉降、化学混凝等,难以有效去除乳化油和溶解油,导致处理后的水质仍对环境造成威胁。因此,开发高效的含油废水处理技术成为亟待解决的问题。近年来,电纺丝技术因其高效分离性能而备受关注,能够有效去除含油废水中的油分,为解决这一环境问题提供了新的思路。
含油废水主要来源于石油、食品加工、纺织等行业,其成分复杂,包括浮油、分散油、乳化油和溶解油。其中,乳化油和溶解油由于粒径小、稳定性高,难以通过传统方法去除,对环境和生态系统造成严重威胁,如降低水体溶解氧、影响水生生物生存等。根据其物理特性,油水污染可分为四大类,具体分类及粒径分布如图1所示:
图1:含油废水的分类与粒径分布
膜技术作为一种新兴的水处理技术,具有能耗低、污染少、操作简便等优点。膜分离过程通过选择性透过膜实现油水分离,常见的膜类型包括微滤(MF)、超滤(UF)、纳滤(NF)和反渗透(RO)。其中,超滤和纳滤膜因其孔径适中、分离效率高,被广泛应用于含油废水处理。不同压力驱动膜的分离范围如图2所示:
纳米纤维聚合物膜因其高孔隙率、优异的力学性能和良好的分离效果,在含油废水处理中展现出巨大潜力。其制备方法主要包括相转化法和电纺丝法,各有优缺点,适用于不同场景。
(1)相转化法
相转化法是一种传统的膜制备技术,通过溶液的相分离形成多孔结构。其原理是将聚合物溶解在溶剂中,形成均匀的铸膜液,然后通过溶剂挥发、非溶剂添加或温度变化诱导相分离,最终形成多孔膜。根据相分离机制,相转化法可分为:溶剂挥发诱导相分离,非溶剂诱导相分离;热诱导相分离。相转化法的优点是操作简单、成本低,但膜的孔隙率和孔径分布难以精确控制,力学性能较弱。其制备过程如图3所示:聚合物溶液浇铸在平板玻璃上,形成湿膜后浸入非溶剂中实现相分离,最终形成多孔膜。
(2)电纺丝法
电纺丝法通过电场力拉伸聚合物溶液形成纳米纤维的技术,能够精确控制纤维的直径、厚度和排列方式,制备出高孔隙率(>90%)和优异性能的纳米纤维膜,特别适用于含油废水处理。其原理是利用高压电场将聚合物溶液拉伸成细长纤维,随着溶剂挥发形成干燥的纳米纤维并沉积在收集装置上。
电纺丝法可分为:
1. 针式电纺丝:包括单针、多针、同轴和熔融电纺丝,适合实验室小规模制备,但针头易堵塞,生产效率低。
2.无针电纺丝:通过旋转或静止喷头实现纤维喷射,无需针头,适合大规模工业化应用,但设备成本高。
图4:电纺丝技术的简化示意图
电纺丝法的优点包括:
1. 高孔隙率:可制备孔隙率超过90%的纳米纤维膜,显著提高通量和分离效率。
2. 精确控制纤维结构:通过调节电场强度、溶液浓度等参数,精确控制纤维的直径和微观结构。
3. 优异的力学性能:纳米纤维膜具有高比表面积和良好的力学性能,能承受较高操作压力,延长使用寿命。
优化纳米纤维膜在含油废水中的性能,可从材料选择、制备方法改进、表面性质调控以及抗污染性能提升等方面着手。
(1)选择合适的材料
优先选用亲水性材料,像 PAN,其分子含极性腈基,亲水性较高,能减少膜堵塞,利于水通过,提高分离效率。PVDF 因化学稳定性和机械性能良好,也是常用材料。此外,可将不同聚合物共混或添加纳米材料,如在 PAN 中混入纳米晶沸石咪唑酯骨架(ZIF - 8),能增强膜的疏油性,提升分离性能 。
(2)改进制备方法
采用静电纺丝技术,该技术能精确控制纤维直径、厚度、微观结构和排列,制备出孔隙率超 90% 的膜。对比针式静电纺丝,无针静电纺丝技术生产效率更高,可减少堵塞问题。例如,通过优化静电纺丝的溶液参数(如浓度、分子量、溶剂等)、过程参数(电压、流速等)和环境参数(温度、湿度等),能制备出性能更优的纳米纤维膜。
(3)调控表面性质
增强膜表面的亲水性和疏油性,使膜只允许水通过,排斥油滴。可通过表面改性实现,如对 PAN 分子的腈基进行化学转化,增强其亲水性。一些研究制备的特殊结构膜,如 Janus 电纺纳米纤维膜,具有亲水和疏水双层结构,有效提高了渗透通量和分离效果 。
(4) 提升抗污染性能
膜污染是关键问题,选择错流过滤方式,利用进料流平行于膜表面流动的特点,减少颗粒和油滴在膜表面的积聚,降低污染。定期进行膜清洗,如采用反冲洗方法,能恢复膜的过滤性能,延长使用寿命。研发具有自清洁功能的膜材料,也是提升抗污染性能的重要方向 。
未来,开发环保型纳米纤维有望为水 - 油分离应用带来新的突破,通过在静电纺丝过程中混合各种聚合物与新型添加剂,以及将纳米材料、纳米片或纳米颗粒嵌入纳米纤维主体或涂覆在纳米纤维膜表面,可以改善膜的特性,如均匀孔径和机械性能,从而提高纳米纤维膜的耐久性和长期运行性能。
查阅链接: https://doi.org/10.1002/cjce.25449
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纳米纤维及其应用